【复合信息】聚酮POK的4个“非常”和改性应用

04-26 02:41

POK,全称聚酮亚胺(Polyketone),是韩国晓星集团开发生产的一种工程塑料,整体性能极佳,属于聚酮类材料,由CO组成。、新型绿色聚合物材料,由乙烯、丙烯组成。


POK在生产过程中消耗了大量的一氧化碳,每50,000吨POK,消耗的一氧化碳质量为25,000吨,相当于5年净化效果的380万棵松树,因此POK生产和应用的大力发展符合绿色可持续发展战略。



(POK是一种晶形工程塑料,其特点介于一般工程塑料和特殊工程塑料之间)


从2004年到2013年的10年间,晓星每年投入500亿韩元的研发费用,成功开发了Polyketone商业化,获得了160项原材料技术相关专利(韩国国内133项,海外27项)。一九三八年尼龙开发后,业界称时隔75年出现的聚酮材料为革命性材料。


很耐磨——是POM耐磨性的14倍;


很耐化学-耐中酸中碱,各种燃油,各种化学溶剂;


很强的韧性-PBT的抗冲击能力是2.3倍;


非常隔离——它对水蒸气中的各种氮氧化合物有很高的阻隔作用,相当于EVOH非常耐水解——是PPO耐水解的1.3倍。


POK结构-性能解释


POK是目前耐磨性最突出的新型工程塑料,其耐磨性是POM的14倍,磨损量极低,长期使用尺寸稳定性高,受温度变化影响特别小,噪声效果突出;


它具有优异的耐水解性。无论是冷水还是热水,其机械性能变化都比尼龙、聚酯小很多,基本相当于PPO和PPS,可以在水环境中长期使用。


由于其密切的结晶结构,对各种物质的隔离效果极佳。它不亲油,不亲水,耐各种化学溶剂。它的隔离性能基本相当于EVOH,各种隔离产品可以通过挤出、注塑、吹塑等不同的工艺形成。


改性后的热变形温度为200-215℃,长期使用温度可达120℃,其性能在高温下优于许多工程塑料,应用范围更广;


在低温方面,由于材料具有优异的低温韧性,在零下20-40℃的条件下仍然具有良好的抗冲击性能;


其耐化学性能极佳,C-C键具有耐化学性,除强氧化剂外,其它化学环境均可耐受,耐化学性能与PPS基本相同。


脂肪族聚酮(a)α晶和(b)β晶体结构示意图


POK分子链条整齐,是一种晶体聚合物材料。现在的研究表明POK存在。α和β两种晶体结构(见上图)。α晶型中,A=6.91,B=5.12,C=晶体密度为1.382g/cm3,7.60,β晶型中,A=7.97,B=4.76,C=晶体密度为1.297g/cm3,7.57。


改性方法POK


共混改性POK


通过将POK与其他高聚物混合,可以获得各种性能优异的复合材料。如果与PP混合,由于相容性差,构成了岛屿结构,但二相结合性大,降低了两组分的结晶率,使复合材料具有实用价值。


Zuiderduin等人对POK材料加入橡胶对复合材料的影响进行了系统的探讨,并制备了聚酮/乙丙橡胶等韧性强的复合材料。


POK材料和聚酰胺材料可混合在一起,实现良好的界面接触,制备性能良好的复合材料。


另外,为了提高性能或降低整体材料成本,POK还可以与其它填料结合使用。例如碳酸钙颗粒沉淀、短切玻璃纤维增强、酸酐、石墨烯、PVDF等。


化学改性POK


由于POK材料分子主链上有基础,可以引入新的官能团作为侧链部分,如甲基、缩酮、硫醇、亚甲基、氰醇等。通过亲核加成,从而制备出各种不同物理性能的聚酮材料。


利用二胺(例如1,2-二氨基-丙烷)对POK材料进行化学改性,这是一种制备多胺的简单方法,所得材料可作为表活剂。并且经过测试,采用这种方法制备的平均粒径约为50nm纳米乳液,性能稳定将近一个月。另外,POK经过酰胺化反应后,可作多壁碳纳米管。(MWNT)的接枝剂。POK改性产生的多胺在生物学上的特点引起了学术界的关注。


Diels-Alder反应可通过呋喃改性POK材料和1,1(二亚苯基)双马来酰亚胺获得交联网络。由于Diels-Alder反应的加成可逆性,得到的交联网络体现为热固性,可以继续加热,然后恢复到热塑性。这种材料可以在50℃以下交联,并且可以在110℃以上的温度下再次解除交联。结果表明,通过DMA和DSC分析,该材料具有良好的可逆性和良好的机械性能。


在工业胶粘剂领域,POK材料的化学改性功能材料也被广泛使用。在早期阶段,我们研究了POK乳液在粘合剂行业的应用。


另外,改性POK能与天然商品成功结合,从而使胶水具有更加突出的环境友好性,并具有更好的粘结性能。


应用POK


具有优异的聚酮性能,可用范围极其广泛,涂料、油墨和汽车制造是其主要需求方。


在涂料领域,聚酮与涂料中的溶剂和树脂具有优异的相容性,可以提高涂料的硬度、附着力、耐候性和颜色。在油墨领域,聚酮可以提高油墨的快干性、流平性和光泽度,可用于生产醇厚的油墨、凹版油墨、柔版油墨、圆珠笔油墨等。在车辆制造领域,聚酮可用于生产汽车耐磨零件,包括发动机罩下盖、加油口颈、端槽等。


中山市美捷时包装产品有限公司是国内POK应用主要用于生产气雾阀,主要用于生产PA6;


POK也可以用来生产净水器和淋浴,因为POM会有沉淀甲醛的概率,所以POK在使用饮用水的部件上有一定的优势,下游企业主要集中在厦门。


POK还用于生产娃娃、口红管、化妆品瓶等注塑产品。在石油开采领域,极高粘度挤出级POK还可以替代一些超高分子聚乙烯,用于生产采油管等产品。


已知的POK材料应用产品主要有:


1.工业及日用品:水龙头、化妆品包、冷藏器门、齿轮、椅子、头顶灯锁、工业切割半成、支架、液压密封、伞头、耳机头戴等用品。


与尼龙捆扎带相比,POK捆扎带韧性高2倍,拉力高5倍以上,成型时间短,无水煮。



耳机头带采用POK制作,韧性优于PC、TPEE,可通过暴力测试,弹性等于PA12。


2.汽车燃油系统和发动机罩的应用:发动机罩、防冻液罐、燃油罐、燃油管、燃油口颈、ECU外壳、LED散热器、气缸罩和散热器端槽。


汽车燃油系统


隔离管和包装:隔离管,管盖,隔离包装瓶,个人护理用品,食品包装。


口红内管



食品隔离包装


机械部件:齿轮、轴承、绞轮、轴套等耐磨传动部件。



与尼龙和POM相比,POK具有更好的耐磨性和耐化学性。


5.传动系统:ATM/办公室齿轮,动力转向缓冲装置。



肉类输送带,POK无毒,可作为食品接触级输送带。


POK市场


韩国晓星、德国巴斯夫、索尔维等是全球聚酮的主要生产企业。


POK的主要型号和性能应用



目前POK全球设备开工率较低,年产量为1-2万吨/年。中国、美国和欧洲主要消费地区。



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原题:《复材信息》中聚酮POK的4个“超级”和改性应用程序


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